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天然橡膠共混改性的研究概況

來源: 時間:2022-06-13 09:51:47 瀏覽次數:

NR具有良好的綜合性能及良好的耐氣透性和電絕緣性,廣泛應用于制造各類輪胎、膠管、膠鞋、雨衣、工業制品及醫療衛生制品等方面。然而,NR是非極性橡膠,易與烴類油及溶劑作用,故其耐油、耐有機溶劑性差。另外,NR分子中含有不飽和雙鍵,故其耐熱氧老化、耐臭氧性和抗紫外線性都較差。以上這些都限制了它在一些特殊場合的應用,為了克服NR的缺點,擴大其應用范圍,這就有必要對NR進行改性。
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NR的改性方法包括物理改性和化學改性2大類。共混改性是物理改性的方法之一,采用共混方法,將NR和其他具有彈性、纖維性或塑性的聚合物共混,得到具有某些特殊性能的新材料。

NR/BR:NR/BR共混物主要應用于輪胎領域,如載重車胎胎面膠和胎側膠,也可作橡膠篩板。采用NR/BR并用體系可顯著改善輪胎的耐磨耗性能和耐低溫性能,同時還可提高膠料的彈性,使得輪胎在動負荷下具有較低的行駛溫度,從而提高輪胎的使用壽命。

戴近禹分析了NR/BR并用比及炭黑在2相中的分布對硫化膠物理機械性能和動態力學性能的影響,研究發現,在NR/BR并用膠中,NR/BR以50/50的并用比配合,是并用膠相結構變化的轉折點,且炭黑總用量的40%分布在NR相時,硫化膠的彈性高,永久變形小,生熱低,耐磨耗性能好。

NR/SBR:NR/SBR主要應用于輪胎及難燃鋼纜運輸帶。在綠色輪胎的研究開發工作中,非常重要的方面就是成功地應用了離子聚合方法開發出的溶聚丁苯橡膠SSBR。SSBR與NR有良好的混容性,當SSBR/NR質量比為80/20時,硫化橡膠具有最優的力學性能。將SSBR用于胎面NR復合體系后,在實現改善耐磨性和抗濕滑性的同時,可以顯著地降低輪胎在運行中的生熱,降低輪胎滾動阻力。

NR/EPDM:EPDM具有優異的耐熱、耐臭氧及耐天候老化性能,但其硫化速率較慢,耐油性及粘接性能較差。NR屬二烯類橡膠,因其含有大量雙鍵,耐老化性極差。為了改善NR耐老化性能,將其與EPDM并用是一種簡單易行的方法。

由于2者不飽和度的差異而引起共硫化性差。為了改善該并用膠的共硫化性,人們已做了大量研究工作,如采用甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝的EPDM與NR動態硫化,并用膠的物理機械性能有一定的提高。

朱玉俊等采用熱處理-動態硫化法,有效地改善了該并用膠的共硫化性和力學性能;在硫化體系不變的情況下,可用硫化曲線定性比較并用膠的共硫化程度;通過分析比較認為,粘彈譜儀法是測定并用硫化膠2相交聯程度的簡便可靠方法。

楊坤民等人利用環氧化天然橡膠ENR與NR和EPDM均有很好相容性的特點,采用硫化促進劑預混工藝,解決了共混膠中硫化促進劑和活性劑在膠料中的分散與遷移問題,從而改善了共混膠的共硫化性能。NR與EPDM共混可以提高NR的抗臭氧性能。

NR/CR:CR與NR并用的目的在于提高膠料粘性、減小膠料收縮率或膨脹率,改善膠料壓延、擠出和成型性能。CR/NR并用體系多用于制備要求耐天候老化性和耐油性好的橡膠制品或部件,如輪胎白胎側、力車輪胎胎側、膠管外層膠橡膠水壩墊片膠和V帶包布膠等。由于2者極性相差大,CR/NR并用體系一般采用共聚物作相容劑來改善相容性。如采用苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和α-甲基苯乙烯-α-丁二烯-甲基苯乙烯嵌段共聚物(MSBMS)作相容劑來提高并用膠的物理性能。用相差顯微鏡對R/NR并用膠觀察后,發現CR/NR并用膠中的炭黑不是均勻分布的,CR/NR并用膠中炭黑的分布狀態與炭黑的加入方式密切相關。

CIIR/NR:CIIR與部分NR共混,可在不明顯降低CIIR氣密性的基礎上,改進其與胎體的粘合性能,因而被廣泛地用作無內胎輪胎的氣密層膠料。而NR與部分CIIR共混時,可改進NR的防滑性能和耐屈撓性,用于輪胎胎面和胎側。

NR/CPE:CPE是聚乙烯通過氯取代反應而制成的無規生成物。由于主鏈上不含雙鍵,故CPE具有良好的耐候性、抗臭氧性、阻燃性、耐化學藥品性和耐油性。同時CPE既具有非極性的未氯化聚乙烯鏈段,又有被氯化的極性鏈段,所以它不僅能與天然橡膠NR,也能和NBR等極性橡膠并用。研究表明,NR/CPE并用膠具有較高硬度、撕裂強度以及良好的耐老化性能,綜合性能較好的并用膠在NR/CPE并用比為40/60時,并用膠的200%定伸應力、回彈性、硬度和耐熱老化性能都較好 。

NR/BR/SBR:隨著汽車工業的發展,對輪胎產品的質量和制造工藝有了更高的要求,因此在胎面膠配方中的生膠體系多采用NR與BR及SBR并用的方式。
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